接触角是反应液体与固体润湿性关系的重要尺度。润湿是指在固体表面上一种液体取代另一种与之不相混溶的流体(气体或另一液体)的过程。润湿情形可分为粘湿、铺展和浸湿3类:
A.
粘湿是指液体与固体接触,将气—液界面和气—固界面转变成液—固界面的过程。在过程中新形成的液—固界面增加了自由能,而被取代的气—液和气—固界面减少了自由能。所以引起体系自由能的变化ΔG和体系对外界所作的粘附功WaSL满足下式:
-ΔG=WaSL=γSG+γLG-γSL (1)
(1)式中当WaSL≥0,-ΔG≤0时,粘湿过程方可自发进行。若将杨氏方程代入(1)式可得Young-Dupre方程:
-ΔG=WaSL=γLG(1+cosθ) (2)
由(2)式可知当θ≤180°时方可满足WaSL≥0,-ΔG≤0
B.
铺展是指液体在固体表面扩展过程中,液—固界面取代气—固界面的同时,液体表面也扩展的过程。在过程中体系增加了同样面积的气—液界面。所以引起体系自由能的变化ΔG和体系对外界所作的功WsSL(也叫铺展系数S)满足下式:
-ΔG=WsSL=S=γSG-γSL-γLG (3)
(3)式中当WsSL=S≥0,-ΔG≤0时,铺展过程方可自发进行。若将杨氏方程代入(3)式可得:
-ΔG=WsSL=S=γLG(cosθ-1) (4)
(4)式可知当θ=0°或不存在时方可满足WsSL=S≥0,-ΔG≤0
C.
浸湿是指固体浸没在液体中,气—固界面转变为液—固界面的过程。在过程中液体表面没有变化。所以引起体系自由能的变化ΔG和体系对外界所作的浸湿功WiSL(也叫粘附张力A)满足下式:
-ΔG=WiSL=A=γSG-γSL (5)
(5)式中当WiSL=A≥0,-ΔG≤0时,浸湿过程方可自发进行。若将杨氏方程代入(5)式可得:
-ΔG=WiSL=A=γLG·cosθ (6)
由(6)式可知当θ≤90°时方可满足WiSL=A≥0,-ΔG≤0
所以由式(2)、(4)和(6)可知液体在固体表面的润湿性的好坏程度可通过接触角来衡量:
A.
当θ≤180°时为粘湿
B.
当θ=180°时为完全不润湿(这是不可能的理想状态,因液体与固体间的相互吸引力总会存在)
C. 当θ=90°时为润湿与否的分界标准;当θ>90°时为不润湿(疏水);当θ<90°为润湿(亲水)
D. 当θ≤90°时为浸湿
E. 当θ=0°或不存在时为铺展(完全润湿)